原料回收

原料回收过程回收PVC中的碳,以低分子物质(或低分子有机分子)的形式,可以用作化学过程的原料。一些程序还可以回收氯化氢(HCl)或中和盐。

气化是用有限的空气、氧气或蒸汽进行的高温反应。部分PVC废料转化为二氧化碳,其余转化为合成气,用于生产甲醇、氨、氧醛等化学品,或用于制造燃料。这种工艺的一个优点是,氯几乎完全以水溶性盐酸的形式被释放出来,很容易被清除和回收。

气化已成功地应用于处理煤炭(南非的Sasol)或混合塑料废物的大型工厂,如日本的Ebara Ube Industries Processes (EUP)。该过程涉及高压和高温,因此需要大量投资和大规模运营才能盈利。

住友金属:住友工艺是一个利用炼铁和炼钢技术对塑料废物进行废物气化和二次灰熔化的系统。日本开发的这种工艺既可以处理混合塑料废物,也可以处理纯PVC废物。

气化炉由一个温度为2000℃的填料床(“固定”)和反应器顶部温度为800至1100℃的流化床组成。该反应堆在接近大气压的情况下运行,并降低了大气压,以避免二恶英或呋喃的形成。气化炉内的灰渣在冶炼炉内熔化,从气化炉底部取出。炉体配有顶部和侧面氧气吹枪,确保局部温度在2000°C以上。低热值的塑料垃圾需要额外的焦炭或木材作为碳源才能稳定运行。聚氯乙烯废料的热值较低,因此比其他塑料废料需要更多的额外焦炭(聚氯乙烯为7-10%)。

Ecoloop德国一家利用塑料垃圾和生物质生产合成气的工厂也可以处理氯化废物。它生产合成气,用于生产石灰和氯化钙。该工厂于2012年开始运营。

Ebara过程:Ebara的气化工艺,被称为“双内部旋转流化床气化炉”,与其经过充分验证的灰烬熔化技术-“Meltox”工艺相结合。这种工艺被称为EUP (Ebara-Ube工艺),使用旋风燃烧室将固体残留物转化为可回收的稳定颗粒状炉渣。低温气化发生在600-800℃,二次高温气化发生在1350℃。两座反应堆的运行功率都在10巴左右。

该工艺被开发用于处理混合塑料垃圾,氯含量上限为5%,尽管通过一些设计调整,它可能可以接受更高的氯含量。目前,纯PVC无法在此工艺中进行处理。

目前有两家商业工厂在日本运营。生产的合成气也可用于其他用途,包括甲醇、氢2燃料电池和能源生产。氯被回收为NH4氯(s),用作肥料剂。

热解通常是在没有空气或氧气的情况下进行高温分解,产生碳或重烃的残留物。该工艺主要用于转化非卤化塑料。

陶氏/声波测井:这家德国混合废物处理厂自1999年以来一直在运行,具有充分的商业可行性。在2000年1月至3月及2002年7月至2003年4月成功进行了聚氯乙烯废料试验。

该工艺可以处理混合PVC废物,污染石油,生物污泥和含有氯化物质的危险固体。回收盐酸和能量。每年可处理45,000吨废物。

PVC输入中平均90%的氯被回收为20%的HCl(水)。通过膜电解,盐酸质量在现场氯碱厂使用的规范范围内。

在回转窑中处理PVC废料时,加入其他高热值的废料来支持燃烧因为PVC废料由于含氯量高,其热值比其他塑料废料低。
聚氯乙烯的总能量回收率可达50%。

这种方法包括在第一步去除氯的温和降解过程,然后可以进行气化或热解。脱氢氯化反应可以在压力下发生在水中,在高沸点的离子液体中,或在干燥过程中,如熔化,或通过氢化。

水中脱氢氯化反应

REDOP过程:REDOP工艺的目标是城市垃圾中的混合塑料部分,通常含有约1%的氯,范围为0.5至5.0 wt.%。

这个过程分为以下几个步骤:

  • 从城市固体废物中分离塑料和纸张;
  • 混合塑料馏分与纸张馏分的分离;
  • 混合塑料馏分的脱氯;
  • 共喷(与煤一起)进高炉生产生铁。

特别有趣的是脱氯步骤,使用由DSM化学公司获得专利的新工艺。混合塑料废料在搅拌反应器中分批加热。来自纤维素的降解产物仍然存在,作为乳化剂,有助于稳定浆液。释放出来的盐酸溶于水。非pvc塑料熔化成液滴。当反应器冷却时,塑料液滴凝固并产生颗粒,只需要过滤、洗涤和干燥。

Alzchem该工厂每年生产15万吨电石,并努力尽可能多地利用塑料垃圾。在德国进行了一个试点项目,在进入反应堆之前消除尽可能多的氯,使用上游挤出机在可以降解PVC的温度下运行。由此产生的盐酸可以作为水溶液出售。

离子液体中的脱氢氯化氢反应

KU鲁汶:这所比利时大学的一个研究小组一直在研究PVC在离子液体介质中的脱氢作用。这些液体即使在高温(250°C或更高)下基本上也不挥发。这允许通过真空或气流疏散HCl,从而避免HCl与烧碱反应形成盐。

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